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隔熱防火領(lǐng)域的新材料——?dú)饽z

發(fā)布時(shí)間:2025-02-21 14:24   來源:隆眾資訊  責(zé)任編輯:畢雁飛

氣凝膠是一種性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛的納米級(jí)多孔固態(tài)材料,在新能源、石油化工、工業(yè)隔熱、建筑建造等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用場(chǎng)景,具有低熱導(dǎo)率、低折射率、低聲阻抗等多種優(yōu)異性能。

氣凝膠的產(chǎn)品分類

氣凝膠種類多樣,發(fā)展至今已由單一組分的SiO2氣凝膠形成了包括氧化物氣凝膠、有機(jī)氣凝膠、碳?xì)饽z、復(fù)合氣凝膠在內(nèi)的多種類型。其中SiO2氣凝膠是最早制得,同時(shí)也是目前研究時(shí)間最長(zhǎng)、溶膠-凝膠機(jī)理最為成熟、制備工藝最為完善的氣凝膠。據(jù)統(tǒng)計(jì),2021年全球氣凝膠市場(chǎng)規(guī)模為8.35億美元中,其中SiO2氣凝膠占比近7成。

1 氣凝膠主要產(chǎn)品分類

image.png

資料來源:《氣凝膠材料及其應(yīng)用》

氣凝膠被應(yīng)用于各行各業(yè),不同產(chǎn)品具備不同的特性并用于不同的應(yīng)用場(chǎng)景。

2 不同氣凝膠優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用場(chǎng)景

氣凝膠分類

優(yōu)點(diǎn)

缺點(diǎn)

應(yīng)用

SiO2氣凝膠

密度低、比表面積高、孔隙率可達(dá)99%以上

高度脆性及易碎性、生產(chǎn)成本目前偏高

主要用于諸多領(lǐng)域的隔熱、吸附

Al2O3氣凝膠

熔點(diǎn)高于2000℃、具備高溫?zé)岱€(wěn)定性的同時(shí)具備良好的保溫隔熱效果

金屬鋁醇鹽對(duì)水具有高的反應(yīng)活性,因而很難控制其縮聚反應(yīng)進(jìn)程

用作高壓絕緣材料、高速或低速集成電路襯底材料、真空電極隔離介質(zhì)以及超級(jí)電容器

ZrO2氣凝膠

高熔點(diǎn)、耐超高溫性能

生產(chǎn)成本高

高溫絕熱材料、高溫催化劑及吸附劑

V2O5氣凝膠

比電容高、比表面積大

低電導(dǎo)率、離子擴(kuò)散性能差

用于鋰離子電池陰極材料以及超級(jí)電容器電極材料的研究

碳?xì)饽z

更高的孔隙率及比表面積、密度變化范圍更廣且擁有很高的電導(dǎo)率

應(yīng)用較少,工藝少見

主要應(yīng)用于高溫隔熱、保溫材料方面

資料來源:《氣凝膠材料的研究進(jìn)展》、《氣凝膠材料及其應(yīng)用》

氣凝膠的應(yīng)用場(chǎng)景

氣凝膠制品主要包括氣凝膠氈、氣凝膠紙、氣凝膠布、氣凝膠板材、氣凝膠粉末等,下游應(yīng)用場(chǎng)景廣泛,涉及石油化工、建筑建造、到工業(yè)隔熱、交通等領(lǐng)域,其中石油化工為最大應(yīng)用領(lǐng)域,消費(fèi)占比達(dá)到56%,其次應(yīng)用于工業(yè)隔熱,占比為18%。在新能源領(lǐng)域,氣凝膠則主要應(yīng)用于動(dòng)力電池電芯之間的隔熱阻燃、模組與殼體之間的隔熱防震層、電池箱的外部防寒層和高溫隔熱層等。未來隨著氣凝膠技術(shù)的進(jìn)步,應(yīng)用場(chǎng)景十分廣闊,是具備成長(zhǎng)空間的大賽道和大單品。

1 氣凝膠消費(fèi)結(jié)構(gòu)

image.png

資料來源:IDTechEx

其中,氣凝膠氈是氣凝膠終端的產(chǎn)品形態(tài)。氣凝膠氈是指使用纖維增強(qiáng)法以改善氣凝膠脆性、增強(qiáng)力學(xué)性能制備而成的氣凝膠復(fù)合材料。其原理是將纖維作為支撐骨架,支撐具有納米孔結(jié)構(gòu)的氣凝膠,使制得的復(fù)合材料更適用于多領(lǐng)域的應(yīng)用。制備氣凝膠氈最簡(jiǎn)單的方法是將短纖維(后來發(fā)展到預(yù)制纖維氈)在凝膠之前加入到溶膠中,使得兩者能夠充分結(jié)合以生成復(fù)合材料。制備使用的纖維分兩大類:一類是有機(jī)纖維(聚丙烯纖維、碳纖維、芳綸纖維等);另一類是無機(jī)纖維(硅酸鋁纖維、陶瓷微纖維和玻璃纖維等)。各種研究表明使用纖維增強(qiáng)制備氣凝膠復(fù)合材料可以加強(qiáng)氣凝膠的力學(xué)性能,使二氧化硅氣凝膠的實(shí)用性進(jìn)一步增強(qiáng)。目前市場(chǎng)上尤其以二氧化硅氣凝膠氈應(yīng)用最為廣泛,納諾科技、愛彼愛和等公司正在致力于氣凝膠氈的研發(fā)與市場(chǎng)推廣。

氣凝膠氈可制成多類復(fù)合產(chǎn)品,應(yīng)用于新能源汽車電芯模組、PACK及整車的防火隔熱系統(tǒng)等。

3 氣凝膠制品及其功能

氣凝膠制品

應(yīng)用部位

功能

氣凝膠隔熱墊

電芯間、模組間

以氣凝膠氈作為防火隔熱芯材,用薄膜或涂層封裝,兼具緩沖功能的復(fù)合產(chǎn)品。可裝配于電芯間及模組間,有效阻隔熱擴(kuò)散。

膨脹型防火涂料

鋁制PACK等

雙組份無溶劑型環(huán)氧防火涂料,涂刷于異型基材表面,遇火時(shí)涂層發(fā)泡膨脹并碳化形成隔熱耐火層,可應(yīng)用于鋁制 PACK 等部位提高其耐火性能。

氣凝膠防火毯

模組PACK、車身底板部位

以氣凝膠氈作為防火隔熱層,使用玻纖布等貼面復(fù)合,可大面積使用的防火隔熱產(chǎn)品。產(chǎn)品可用于模組 PACK 及車身底板部位,延緩電池火焰蔓延,保護(hù)人員安全。

防火絕緣復(fù)合帶

模組外側(cè)

以陶瓷化硅橡膠與玻纖布復(fù)合而成的耐高溫防火絕緣材料,可應(yīng)用于模組外側(cè),解決電池組高溫下絕緣失效問題。

氣凝膠泡棉

車載電子、電池組等

以氣凝膠與有機(jī)材料復(fù)合而成的彈性泡棉材料,產(chǎn)品隔熱性能突出、輕薄有彈性,可應(yīng)用于消費(fèi)電子、車載電子、電池組等部位進(jìn)行隔熱或保溫。

資料來源:愛彼愛和

氣凝膠企業(yè)與工藝

2021年,國(guó)內(nèi)氣凝膠產(chǎn)量達(dá)到75萬立方米,約合15萬噸,其中主要生產(chǎn)企業(yè)包括江西晨光新材料股份有限公司、江西宏柏新材料股份有限公司、江蘇泛亞微透科技股份有限公司、納諾科技有限公司、貴州航天烏江機(jī)電設(shè)備有限責(zé)任公司、愛彼愛和新材料有限公司等,同時(shí)在規(guī)劃企業(yè)眾多,包括晨光新材(規(guī)劃產(chǎn)能約33.5萬立方米)、宏柏新材(規(guī)劃產(chǎn)能1萬立方米)、中國(guó)化學(xué)(規(guī)劃產(chǎn)能25萬立方米)、江瀚新材(規(guī)劃產(chǎn)能1萬立方米)等。

氣凝膠的生產(chǎn)制備主要分為兩步:第一步通過溶膠-凝膠過程制得凝膠;第二步通過一定的干燥方法將凝膠內(nèi)的液態(tài)物質(zhì)替換為氣態(tài)從而制得氣凝膠。溶膠-凝膠過程是制備氣凝膠最核心的過程,它通常是指前驅(qū)體在催化劑(酸或堿)的作用下進(jìn)行水解縮聚反應(yīng)后形成溶膠,進(jìn)而通過老化形成凝膠的過程。通過改變前驅(qū)體種類、催化劑濃度、體系溫度及pH等參數(shù),可實(shí)現(xiàn)對(duì)凝膠骨架微觀結(jié)構(gòu)的調(diào)控。而材料的結(jié)構(gòu)往往決定其所具有的功能,因而通過調(diào)節(jié)溶膠凝膠參數(shù)可制得具有特定功能的氣凝膠。

干燥方法分為常壓干燥法和超臨界干燥法。其中,超臨界CO2干燥法工藝較為成熟,工藝包完善,為市面上較多采用的氣凝膠生產(chǎn)工藝,如愛彼愛和、晨光新材、宏柏新材等。常壓干燥是常見的干燥方法中操作簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方法,可降低氣凝膠的生產(chǎn)成本,但是工藝難度較大,目前納諾科技等采用此方法。氣凝膠氈是氣凝膠終端的產(chǎn)品形態(tài),是指使用纖維增強(qiáng)法以改善氣凝膠脆性、增強(qiáng)力學(xué)性能制備的氣凝膠復(fù)合材料,在實(shí)際應(yīng)用時(shí)氣凝膠制品以膠氈形態(tài)使用。

超臨界干燥法

超臨界干燥法是最早提出、應(yīng)用最為廣泛的干燥方法。它是指將干燥溶劑的溫度、壓強(qiáng)均提升至其超臨界點(diǎn)以上,從而消除凝膠孔洞內(nèi)的氣液界面,是對(duì)樣品進(jìn)行干燥的方法。為了避免溶劑的蒸發(fā),在超臨界干燥前會(huì)預(yù)先向高壓釜內(nèi)充入一定量的N2,從而達(dá)到預(yù)增壓的效果。通常被用于超臨界干燥的試劑包含以乙醇為代表的有機(jī)溶劑與液態(tài)CO2兩類,與有機(jī)溶劑相比,選用液態(tài)CO2作干燥介質(zhì)操作更為安全,同時(shí)較低的超臨界溫度及壓力會(huì)使凝膠骨架在干燥過程中基本保持不變,凝膠表面的化學(xué)基團(tuán)也會(huì)相對(duì)穩(wěn)定存在,但CO2超臨界干燥存在漫長(zhǎng)的溶劑替換過程,同時(shí)要求被替換的溶劑能夠與液態(tài)CO2互溶,因此時(shí)間成本較高。但是超臨界CO2干燥法工藝較為成熟,工藝包完善,為市面上較多采用的氣凝膠生產(chǎn)工藝,如愛彼愛和、晨光新材、宏柏新材等公司均采用此方法。

常壓干燥法

常壓干燥不需要超臨界干燥所使用的高壓釜,但需要漫長(zhǎng)的溶劑替換過程,從而避免在干燥過程中凝膠吸水以及氣液界面張力對(duì)凝膠骨架造成破壞。通常在進(jìn)行常壓干燥前需要將凝膠內(nèi)的溶劑替換為表面張力較小的試劑,之后對(duì)凝膠表面進(jìn)行修飾處理,即將凝膠表面親水的羥基替換為疏水的甲基,最后再進(jìn)行干燥。相對(duì)于超臨界干燥而言,常壓干燥在保持氣凝膠微觀結(jié)構(gòu)的同時(shí)也有效地降低了干燥過程是的危險(xiǎn)性,是4種常見的干燥方法中操作最簡(jiǎn)單、使用最經(jīng)濟(jì)的方法。常壓干燥工藝可降低氣凝膠的生產(chǎn)成本,但是工藝難度較大。

氣凝膠的未來發(fā)展方向

一、氣凝膠在動(dòng)力電池及整車的新型防火隔熱材料方面,有望加速滲透

氣凝膠氈可制成各類復(fù)合產(chǎn)品,用于新能源車動(dòng)力電池及整車的防火隔熱系統(tǒng)。隨著新能源汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,動(dòng)力電池的熱安全問題引起相關(guān)部門的關(guān)注:高溫、過充、內(nèi)短路以及機(jī)械破壞均可能引發(fā)動(dòng)力電池組的熱失控,造成火災(zāi),威脅駕乘人員的安全。2020年年5月月,工信部發(fā)布的《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池安全要求》提出:電池單體發(fā)生熱失控后,電池系統(tǒng)需在在5分鐘內(nèi)不起火,為乘員安全逃生提供時(shí)間。電池廠、主機(jī)廠一般在電芯之間、模組和PACK的上蓋使用防火隔熱材料,從而延緩或者阻止電池組熱擴(kuò)散以及火焰的蔓延。目前常用的防火隔熱材料包括:玻璃纖維棉、硅酸鋁棉、復(fù)合隔熱板等。然而傳統(tǒng)防火隔熱材料存在導(dǎo)熱系數(shù)高、厚度大、防火防水性能一般、保溫性能衰減快等缺陷。根據(jù)中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)論文《二氧化硅氣凝膠及其在保溫隔熱領(lǐng)域應(yīng)用進(jìn)展》:相較于傳統(tǒng)保溫材料,二氧化硅氣凝膠只需需1/5-1/3的厚度即可達(dá)到同等的隔熱效果,為動(dòng)力電池及整車節(jié)省更多空間。目前,河南愛彼愛和新材料有限公司的氣凝膠隔熱墊、氣凝膠防火毯、防火涂料、防火絕緣復(fù)合帶等氣凝膠系列產(chǎn)品已構(gòu)建起電芯模組、PACK及整車級(jí)別的立體式防火隔熱系統(tǒng),以使電動(dòng)汽車滿足GB38031-2020《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池安全要求》中的熱擴(kuò)散防護(hù)標(biāo)準(zhǔn)。

二、氣凝膠在傳統(tǒng)的建筑保溫材料方面,替代市場(chǎng)廣闊

傳統(tǒng)的建筑保溫材料是千億級(jí)市場(chǎng),氣凝膠制品憑借優(yōu)異的性能、輕薄的結(jié)構(gòu)有望加速替代。在辦公室、潔凈室、冷庫、工廠、家庭取暖制冷等場(chǎng)合,日常需要耗費(fèi)大量電能來維持建筑內(nèi)特定的溫度,使之達(dá)到相應(yīng)的使用條件。因此在建筑的內(nèi)外墻使用保溫隔熱材料,可減少建筑內(nèi)部空間與外界溫差而造成的能量損失,有利于節(jié)能、降耗。據(jù)西安市建筑節(jié)能協(xié)會(huì)數(shù)據(jù),2021年我國(guó)外墻保溫材料的市場(chǎng)規(guī)到模已達(dá)到1718.70億元,2015-2021年的年均復(fù)合增速高達(dá)20%。相較于傳統(tǒng)的墻體保溫材料,氣凝膠制品具備性能好、厚度薄、節(jié)省建筑空間等優(yōu)勢(shì)。據(jù)論文《SiO2氣凝膠纖維復(fù)合材料制備及其在建筑節(jié)能領(lǐng)域應(yīng)用的進(jìn)展》,相較于傳統(tǒng)的墻體保溫材料(聚氨酯發(fā)泡板、巖棉板、石膏保溫砂漿、玻化微珠保溫砂漿等),氣凝膠復(fù)合產(chǎn)品的導(dǎo)熱系數(shù)與燃燒等級(jí)均占優(yōu)勢(shì),為達(dá)到同樣的建筑節(jié)能設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn),傳統(tǒng)的建筑保溫材料用需使用40-50mm,而氣凝膠氈/板保溫層僅需需15-25mm,因此使用氣凝膠制品可使保溫材料在建筑空間中的占比減少約約50%。

三、氣凝膠可有效減少管道輸送中的熱量損失,市場(chǎng)潛力大

近年來,氣凝膠氈作為一種新型絕熱材料廣泛應(yīng)用于石化行業(yè)油氣傳輸、蒸汽管道和工藝管道上,可有效保護(hù)管道介質(zhì)在輸送過程中熱量的損失。目前,用于管道保溫的材料主要有硅酸鈣、復(fù)合硅酸鹽、巖棉等。這些保溫材料的導(dǎo)熱系數(shù)會(huì)隨著環(huán)境溫度和濕度的上升而產(chǎn)生較大幅度的增大。為滿足不超過規(guī)定的最大允許熱損失量的要求,就需要增加保溫材料的厚度。使用較厚的保溫層,對(duì)材料的運(yùn)輸、施工、使用空間等都會(huì)造成較大影響。因此,采用技術(shù)先進(jìn)、高效保溫的材料對(duì)熱力管道進(jìn)行節(jié)能技術(shù)改造,減薄保溫層厚度,降低管線熱損失,是熱力管道節(jié)能保溫的重要攻克領(lǐng)域。氣凝膠的孔徑尺寸低于常壓下空氣分子平均自由程,可使氣凝膠孔隙中空氣分子近似靜止,避免了空氣的對(duì)流傳熱,氣凝膠很低的體積密度及納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的彎曲路徑也阻止了氣態(tài)和固態(tài)熱傳導(dǎo),趨于“無窮多”的空隙壁可以使熱輻射降至最低。通過三方面共同作用,幾乎阻斷了熱傳遞的途徑,使氣凝膠達(dá)到十分出眾的絕熱效果,甚至遠(yuǎn)低于常溫下靜態(tài)空氣0.025W/(m·K)的導(dǎo)熱系數(shù),達(dá)到0.013W/(m·K)以下。對(duì)比傳統(tǒng)保溫材料,二氧化硅氣凝膠絕熱氈導(dǎo)熱系數(shù)僅為傳統(tǒng)保溫材料的1/3~1/5,保溫隔熱能力是傳統(tǒng)材料的2~8倍;具有優(yōu)異的防火性及防水性,具備較好的抗拉、抗壓能力及化學(xué)穩(wěn)定性。根據(jù)論文《二氧化硅氣凝膠絕熱氈的應(yīng)用及性能分析》,中國(guó)石化塔河煉化的常壓焦化裝置使用傳統(tǒng)的III型高溫玻璃棉氈保溫材料,后續(xù)管道保溫結(jié)構(gòu)改造采用二氧化硅氣凝膠保溫毛氈+單面鋁箔玻纖布保溫材料組合保溫的方式,論文通過對(duì)高溫管道改造前后對(duì)比分析計(jì)算表明:(1)采用二氧化硅氣凝膠絕熱氈新型保溫材料后,熱損失降低了34.66%,節(jié)能效果明顯;(2)二氧化硅氣凝膠絕熱氈作為新型保溫材料,其保溫性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)保溫材料,突出表現(xiàn)為熱力管道起終點(diǎn)溫差明顯低于傳統(tǒng)保溫材料,保溫層厚度較傳統(tǒng)保溫材料降低50%以上。因此,二氧化硅氣凝膠絕熱氈作為新型保溫材料,具有防火隔熱、防水、超低導(dǎo)熱系數(shù)等性能,且使用壽命長(zhǎng),是煉油企業(yè)高溫管道的理想選擇。


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